lunes, 16 de agosto de 2021

Factores que afectan a la solubilidad

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 Dado que el agua el solvente universal, asumiremos que el solvente que estamos discutiendo es siempre el agua, a menos que se diga otra cosa.

Este término se usa a menudo en el campo de la metalurgia para referirse al grado en que un elemento de aleación se disolverá en el metal base sin formar una fase separada. El solvus o línea de solubilidad (o curva) es la línea (o líneas) en un diagrama de fase que da los límites de adición de soluto. Es decir, las líneas muestran la cantidad máxima de un componente que se puede agregar a otro componente y aún estar en una solución sólida o aleación. En la estructura cristalina del sólido, el elemento 'soluto' puede ocupar el lugar de la matriz dentro de la red (una posición de sustitución; por ejemplo, cromo en hierro) u ocupar un lugar en un espacio entre los puntos de la red (una posición intersticial; por ejemplo, carbono en hierro). En la fabricación microelectrónica, la solubilidad en sólidos se refiere a la concentración máxima de impurezas que se pueden colocar en el sustrato.

No solo los metales son capaces de formar soluciones sólidas, también lo pueden hacer ciertos sólidos iónicos con agua molecular para formar sustancias nuevas, llamados compuestos hidratados. En química, un hidrato es un compuesto que absorbe las moléculas de agua de su entorno y las incluye como parte de su estructura molecular. Las moléculas de agua permanecen intactas dentro del compuesto o se rompen parcialmente en sus elementos. Tres categorías principales de hidratos son hidratos inorgánicos, hidratos orgánicos e hidratos de gas (o clatrato). Un ejemplo de esto es el sulfato de cobre pentahidratado CuSO4∙5H2O. En este caso también tenemos un límite para la solubilidad dictado por la estequiometria de la hidratación.

Solubilidad del estado líquido y del estado gaseoso.

Depende exclusivamente de la solubilidad intrínseca de un soluto, pero cuando se dice que un líquido es soluble en agua, significa que es soluble en cualquier proporción, no hay límites o fronteras de solubilidad crítica.

Con el estado gaseoso ni siquiera existe el concepto de no solubles, en este caso la solubilidad intrínseca del gas es irrelevante, ya que las moléculas están tan separadas que la identidad o propiedad química del gas afecta poco a la posibilidad de mezcla unos con otros, en otras palabras, todos los gases pueden mezclarse y formar una mezcla homogénea.

Existen solutos que de plano no se solubilizan nunca en un solvente determinado, algunas veces esto puede predecirse fácilmente como en los sólidos moleculares, pero en otras es difícil de tener una regla clara como en los sólidos iónicos.

La mayoría de las sustancias moleculares son insolubles (o solo muy escasamente solubles) en agua. Aquellos que se disuelven a menudo reaccionan con el agua, o son capaces de formar enlaces de hidrógeno con el agua. En este caso podemos tener moléculas semejantes entre sí, como el metano CH4, el metanol CH3OH y el amoníaco NH3 con diferentes grados de solubilidad.

El metano es un gas a temperatura ambiente, por lo que sus moléculas ya están separadas, el agua no necesita separarlas entre sí. El problema son los enlaces de hidrógeno entre las moléculas de agua. Si el metano se disolviera, tendría que abrirse camino entre las moléculas de agua y así romper los enlaces de hidrógeno. Eso cuesta una cantidad razonable de energía. Las únicas atracciones posibles entre las moléculas. de metano y agua son las fuerzas Van der Waals, mucho más débiles, y no se libera mucha energía cuando se configuran. Simplemente no es energéticamente rentable para que el metano y el agua se mezclen.

Por el contrario, cuando el metano reemplaza uno de sus hidrógenos por un grupo OH, el oxígeno crea puentes de hidrógeno entre sí, provocando la atracción de las moléculas del gas, hasta colapsar en un líquido, adicionalmente, el oxígeno puede hacer puentes de hidrógeno con el agua, por lo que se solubiliza con ella en cualquier proporción. El amoníaco tiene la capacidad de formar puentes de hidrógeno. Cuando los puentes de hidrógeno entre las moléculas de agua se rompen, pueden reemplazarse por enlaces equivalentes entre las moléculas de agua y amoníaco. Parte del amoníaco también reacciona con el agua para producir iones de amonio y iones de hidróxido.

A

Efecto de los oxígenos en la solubilidad de moléculas orgánicas. (A)  El hexano C6H14 es una sustancia molecular que no forma puentes de hidrógeno, es un líquido a temperatura ambiente. (B)  El fucitol “hexan-1,2,3,4,5-pentol” C6H9(OH)5 es una sustancia molecular que es capaz de formar puentes de hidrógeno.

B

Figura 8.  Efecto de los oxígenos en la solubilidad de moléculas orgánicas. (A)  El hexano C6H14 es una sustancia molecular que no forma puentes de hidrógeno, es un líquido a temperatura ambiente. (B)  El fucitol “hexan-1,2,3,4,5-pentol” C6H9(OH)5 es una sustancia molecular que es capaz de formar puentes de hidrógeno.

Las moléculas más grandes siguen el mismo principio de solubilidad: La molécula es insoluble si carece de oxígenos en su estructura o no se ioniza espontáneamente. Como se ilustra en la figura anterior, la solubilidad cambia de insoluble a soluble en agua mediante la adición de grupos que con tienen oxígenos, a más oxígenos más soluble es la sustancia, los azúcares son muy solubles ya que tienen muchos oxígenos. En contraposición, las sustancias líquidas no solubles en agua pueden solubilizar sustancias moleculares que tampoco son solubles en agua, a estas sustancias las denominamos apolares, pues carecen de oxígenos con cargas negativas.

Los sólidos iónicos interactúan más difícilmente con el agua, y algunas de estas sales nunca se solubilizan normalmente, las que si lo hacen solo lo pueden hacer en cantidades pequeñas que dependen principalmente de la temperatura. Dado lo anterior, una misma cantidad de agua puede soportar una mayor masa de azúcar que de sal.

Las sales insolubles son compuestos iónicos que son insolubles en agua: la sal continúa existiendo como un sólido en lugar de disolverse en el líquido. En la escala atómica, la red iónica de una sal insoluble permanece intacta; La red iónica no se rompe para permitir que los iones de sal estén rodeados por moléculas de agua y formen una solución. Si se forma una sal insoluble por la reacción de sustancias solubles en agua y se sale de la solución, lo llamamos un precipitado por reacción. Un ejemplo típico de precipitado por reacción es la síntesis del cloruro de plata, una sal que una vez formada no se solubiliza ni se ioniza, por lo que se agrega en una red iónica en el agua Ag+(aq)+Cl(aq)AgCl(s).

Curva de solubilidad sustancia molecular vs iónica. Solubilidad de la sacarosa o azúcar de mesa “sólido molecular” con respecto a la sal de mesa “sólido iónico” indica que, los sólidos iónicos son menos solubles en agua, y que la solubilidad se afecta con la temperatura.

Figura 9.  Curva de solubilidad sustancia molecular vs iónica. Solubilidad de la sacarosa o azúcar de mesa “sólido molecular” con respecto a la sal de mesa “sólido iónico” indica que, los sólidos iónicos son menos solubles en agua, y que la solubilidad se afecta con la temperatura.

Por la alta insolubilidad del cloruro de plata, se usa en laboratorios de química analítica tanto en el análisis gravimétrico como en el análisis volumétrico de la cantidad de plata de una muestra. Las sales solubles por el contrario si se ionizan y solubilizan, como cuando una sal como el cloruro de sodio (sal de mesa) se disuelve en agua, su red iónica se separa para que los iones de sodio y cloruro individuales se disuelvan (NaCl(s)→Na+(aq)+Cl-(aq)).

En la práctica, muchas sales que se describen como insolubles en realidad se ionizan ligeramente en agua, liberando iones en la solución, los cuales retornar al sólido en un equilibrio iónico. En este punto se dice que la solución está saturada. En casos simples, donde no hay iones comunes o equilibrios competitivos, las concentraciones de iones dependen solo de la constante de equilibrio para la sal en particular. Cuando hablamos de equilibrios de solubilidad, siempre escribimos el equilibrio con el sólido a la izquierda. Por ejemplo (Ba(IO3)2(s)→Ba2+(aq)+2IO3-(aq)).

1.    Las sales que contienen elementos del Grupo I son solubles (Li+, Na+, K+, Cs+, Rb+). Las excepciones a esta regla son raras. Las sales que contienen el ion amonio (NH4+) también son solubles.

2.    Las sales que contienen ion nitrato (NO3-) son generalmente solubles.

3.    Las sales que contienen halógenos (Cl-, Br-, I-) son generalmente solubles. Las excepciones importantes a esta regla son las sales de haluro de plata I, plomo II y mercurio I. Por lo tanto, AgCl, PbBr­2 y Hg2Cl2 son todos insolubles.

4.    La mayoría de las sales de plata son insolubles. AgNO3 y Ag(C2H3O2) son sales solubles de plata comunes; prácticamente cualquier otra cosa es insoluble.

5.    La mayoría de las sales de sulfato son solubles. Las excepciones importantes a esta regla incluyen BaSO4, PbSO4, Ag2SO4 y SrSO4.

6.    La mayoría los hidróxidos son solo ligeramente solubles, excepto las de uso común que son las del grupo I, el hidróxido de sodio es extremadamente soluble. Los hidróxidos de los elementos del Grupo II (Ca, Sr y Ba) son ligeramente solubles. Las sales de hidróxido de metales de transición y Al3+ son insolubles. Por lo tanto, Fe(OH)3, Al(OH)3, Co(OH)2 no son solubles.

7.    La mayoría de los sulfuros de metales de transición son altamente insolubles. Por lo tanto, CdS, FeS, ZnS, Ag2S son todos insolubles. El arsénico, el antimonio, el bismuto y los sulfuros de plomo también son insolubles.

8.    Los carbonatos son frecuentemente insolubles. Los carbonatos del grupo II (Ca, Sr y Ba) son insolubles. Algunos otros carbonatos insolubles incluyen FeCO3 y PbCO3.

9.    Los cromatos son frecuentemente insolubles. Ejemplos: PbCrO4, BaCrO4.

10.                     Los fosfatos son frecuentemente insolubles. Ejemplos: Ca3(PO4)2, Ag3PO4.

11.                     Los fluoruros son frecuentemente insolubles. Ejemplos: BaF2, MgF2, PbF2.

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