sábado, 14 de agosto de 2021

Análisis de calcinación y cenizas

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 No todos los cálculos estequiométricos se realizan hasta completar el consumo de todo el reactivo limitante, uno de estos casos es el de las reacciones que se interrumpen arbitrariamente. Este tipo de análisis se realiza en descomposiciones térmicas o calcinaciones, en las cualse se genera una ceniza que es una mezcla de productos y reactivos, más uno o más gases liberados.

  53.

CaCO3(s) → CaO(s) + CO2(g)

  54.

K2CO3(s) → K2O(s) + CO2(g)

  55.

2NaNO3(s)  → 2NaNO2(s) + O2(g)

  56.

2Cu(NO3)2(s)  → 4NO2(g) + O2(g) + 2CuO(s)

  57.

2NaClO(s)  → 2NaCl (s)+ O2(g)

  58.

2Fe2O3(s)  → 4Fe(s)+ 3O2(g)

El enunciado típico ofrece la masa inicial del único reactivo (md) y la masa del residuo que queda (mr) pero, teniendo en cuenta que el residuo es una mezcla indeterminada de productos sólidos y reactivo que no se consumió completamente. Las preguntas estequiométricas irán ligadas a la masa consumida del reactivo y a la masa de los productos generados.

En las ecuaciones químicas de descomposición térmica más empleadas podemos generalizar dos grandes grupos, las que generan un sólido y un gas, y las que generan un sólido y dos gases. Esto es importante ya que dependiendo de la cantidad de gases podemos optar por una ruta estequiométrica u otra.

Las reacciones que cumplen la estructura:

56.

Son las más sencillas de resolver dado que podemos aplicar la ley de la conservación de la masa, recuerde que la información suministrada es la masa del reactivo original y la masa de la ceniza sólida. La masa del reactivo original representa la masa total del sistema inicial y final, pues la masa total del sistema se conserva.

Demostración

Mientras que la masa del residuo es la masa final del reactivo que no se con sumió y la masa del producto sólido generado.

Sin embargo, la diferencia entre la masa del reactivo inicial y la masa del residuo es igual a la masa del único gas generado.

Por lo que se puede emplear la masa del gas generado para aplicar una relación estequiométrica y determinar la masa del reactivo consumido:

Con lo cual se resuelve la primera pregunta, y con la masa del reactivo consumido se puede aplicar nuevamente la estequiometría masa a masa para calcular la masa del producto generado.

60.

Sin embargo, podemos ignorar el gas y analizar únicamente la ceniza, esta estrategia es más general dado que podemos resolver problemas en los que además de una mezcla de sólidos, tengamos una mezcla de gases.

Demostración

Iniciamos planteando una relación mol a mol entre el reactivo y el producto:

Después planteamos la relación de masa de reactivo inicial como igual a la suma entre la que se encuentra al final y la que se consumió.

Y la masa del residuo igual a la masa del producto generado más la masa del reactivo que no reaccionó.

Despejamos la masa del reactivo que no reaccionó

Y la combinamos con

Para generar

Reemplazamos las masas finales de A y B por el producto cantidad de sustancia por masa molar.

Empleando

Expresamos la cantidad de sustancia del A en términos de B.

Y despejamos la cantidad de sustancia de B.

Al reemplazar por el cociente masa dividido la masa molar

Obtenemos una expresión para calcular la masa del producto generado al interior de la ceniza sin requerir la información del gas.

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Con la masa del producto se puede calcular la masa del reactivo generado con una relación masa a masa.

Ejemplo 25. Se inició la calcinación de 2,28 g de Ca(NO3)2 y cuando queda un residuo de 2,0 g se suspende. (a) Cuantos gramos de nitrato de calcio se descompusieron? (b) Cuantos gramos de CaO se formaron?

Exprese la ecuación química pertinente

Ca(NO3)2(s)  →  CaO + otros

En este caso no nos interesa el balance de masa total, solo el balance con respecto al calcio. Y aplicamos la ecuación

Cancelando el radio estequiométrico, la masa molar de Ca(NO3)2 es 164.1 g/mol y la masa molar de CaO es 56.08 g/mol

Si se formaron 0.145 g de CaO, podemos emplear esa masa para calcular la masa requerida de Ca(NO3)2 con una relación estequiométrica masa a masa.

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